70年代,采用鋁灰生產聚氯化鋁,但是鋁灰生產的產品中含有大量的重金屬離子,不能用于飲用水處理。80年代,采用氫氧化鋁一鹽酸一步法工藝生產聚合氯化鋁,具有工藝簡單、產品重金屬含量低的優點。這是國際上公認的生產優質飲用水處理用聚氯化鋁的工藝。但是目前國內外氫氧化鋁的成本較高,國內許多企業已經不再使用氫氧化鋁做原料。90年代初期,人們發現用鹽酸溶解高鋁水泥的方法也可以生產聚氯化鋁。高鋁水泥的主要成分是鋁酸鈣,其活性成分主要是氧化鋁和氧化鈣,其溶出率非常高,可以達到90%,直接酸溶就可以生產聚氯化鋁,但在酸溶過程中,許多重金屬也進入產品。目前多數直接用鋁酸鈣生產的聚合氯化鋁中重金屬含量往往達不到國家規定的飲用水凈水劑的標準。90年代中期以后,為了降低生產過程中鹽酸的消耗量,進一步降低成本,有些企業陸續采用鋁土礦和鋁酸鈣的兩步法生產工藝。
目前我國聚氯化鋁的年產量已經接近100萬噸,是全球的最大生產基地和市場。但是我國生產聚氯化鋁的企業規模都非常小,年產量較少,在幾百噸到幾千噸之間。華東地區有豐富的副產鹽酸,利用副產鹽酸也可以生產聚氯化鋁,但是生產原料中不得含有對人體有害的有機物或無機物,例如有毒有機酸、苯類衍生物、醌類衍生物及各種重金屬等。